摘要：考察了柑橘皮对城市生活污水中磷的吸附影响，采用L16（45）正交试验进行了研究，同时对其热力学也进行了相关研究。结果表明，当柑橘皮的用量为2.0 g ，反应温度为50 ℃，污水pH为3，反应时间为120 min时，柑橘皮对城市生活污水中磷的吸附率达到最大值，为98.79%，各因素影响的主次关系依次为柑橘皮的用量、污水pH、反应时间和反应温度；柑橘皮对污水中磷的吸附是自发且吸热的过程。

　　关键词：柑橘皮；正交试验；城市生活污水；吸附

　　中图分类号：X703 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2014）15-3536-03

　　Phosphorus of the Urban Domestic Sewage Adsorbed by the Orange Peel

　　SHEN Wang-qing，LI Dao-hua

　　（College of Chemistry and Chemical Engineering，Neijiang Normal University，Neijiang 641112，Sichuan，China ）

　　Abstract： To study phosphorus of the urban domestic sewage adsorbed by the orange peel， L16（45） experiment was conducted. The results showed that when the orange peel was 2.0 g， reaction temperature was 50 ℃， pH of sewage was 3 and reaction time was 120 min， the maximum phosphorus of the urban domestic sewage adsorbed by the orange peel was 98.79%. The primary and secondary order that adsorptial rate was affected was the dose of the dosage peel， pH， reaction time and reaction temperature. The adsortion was a spontaneous and endothermic process.

　　Key words： orange peel； orthogonal experiment； urban domestic sewage； absorption

　　收稿日期：2014-01-10

　　基金项目：四川省教育厅重点科研项目（12ZA083）

　　作者简介：沈王庆（1974-），男，安徽望江人，副教授，主要从事化工工艺研究，（电话）13628136861（电子信箱）sqw7418@163.com；

　　通讯作者，李道华，教授，主要从事纳米材料研究。

　　随着人民生活水平的提高，我国城市生活污水量迅速增加，年排放量已达2.14×1011 m3，而2005年我国的城市生活污水处理率仅为6.7%[1]。绝大多数城市生活污水未经处理而直接排入河流与湖泊，使水体中的氮磷污染严重。据统计，2003年至2006年，中国主要湖泊处于氮磷污染的占统计湖泊总数的56%。因此，控制含磷废水的排放、生活污水深度除磷是目前水处理研究的重要内容[2]。发达国家对于污水除磷的研究和应用已有20多年的历史。欧洲污水除磷的总比例为13%，其中污水除磷比例较高的国家有丹麦、挪威、瑞典和瑞士，瑞士和瑞典的除磷比例高达90%[3]。目前生活污水除磷的主要方法有吸附法、生物法和化学沉淀法[4]。生物法用于生活污水深度脱磷，出水磷浓度一般在0.3～0.5 mg/L，虽然达到了生活污水排放标准，但还是达不到景观水体质量的要求，很难实现生活污水作为景观水资源化，排放到水体还是会引起水体的富营养化。化学沉淀法深度除磷需要投加铁、铝盐沉淀剂，出水磷浓度达到了较高的要求，但是因为使用了金属盐，使得出水的色度大，并且铁、铝的磷酸盐很难从水中沉淀，需要严格的过滤措施[5]。吸附法处理废水是利用多孔型吸附剂处理废水中的一种或几种溶质，不但使用有效，而且操作简单，工艺简单，投资小。

　　2010年我国人均水果年消费量为65 kg。在水果消费量中，柑橘占据约20%的份额。市场分析显示，2010年我国柑橘人均消费量为12.8 kg。随着我国经济持续稳定发展，柑橘等鲜果消费需求还会持续增长，据预测2020年我国柑橘需求量2 500万t。长期以来柑橘皮都没有得到合理的开发和利用，急需开发新的利用途径。柑橘皮由外果皮、中果皮和内果皮3层组成，根据品种的不同，中果皮所占份量的差异较大。就一般情况分析，外果皮约占果重的10%；中果皮约占果重的10%～30%，富含纤维素；内果皮约占果重的10%，主要由纤维素、木质素构成[5，6]。纤维素和木质素都具有吸附能力，因此柑橘皮的组成和性质决定了其对城市生活污水具有较好的吸附作用。

　　采用L16（45）正交试验，以柑橘皮为吸附剂，采用吸附法研究柑橘皮的用量、污水pH、反应时间和反应温度对城市生活污水中磷的吸附率的影响，并研究吸附热力学问题。目前以柑橘皮为吸附剂来处理城市生活污水中磷的相关研究鲜见报道。

　　1 材料与方法

　　1.1 材料与仪器

　　城市生活污水取自四川内江市沱江生活污水排放口。原水水质见表1。柑橘皮取自内江市资中县。

　　仪器：722N型可见紫外分光光度计（上海精密科学仪器有限公司）；AB135-3型电子天平（瑞士METTLER TOLEDO）；DF-101S型集热式恒温加热磁力搅拌器（巩义市英峪予华仪器厂）；SHB-B95型循环水式多用真空泵（郑州长城工贸有限公司）。

　　1.2 方法

　　用硝酸-高氯酸消解法对生活污水进行消解，通过消解可以将水中的有机磷转化为正磷酸根的形式，用新鲜柑橘皮吸附污水中的磷，再将其与城市生活污水分离，然后用钼锑抗分光光度法检测磷含量[7-10]。试验利用L16（45）正交试验（表2）研究反应条件对柑橘皮吸附城市生活污水中磷含量的影响，得出最主要的影响因素和最佳的反应组合。

　　2 结果与分析

　　2.1 正交试验

　　采用正交试验优化设计的直观分析法对试验结果（表3）进行了分析。各因素最佳处理水平为A4B4C4D1，即柑橘皮的用量为2.0 g、反应温度为50 ℃、反应时间为120 min、pH为3，在此条件下柑橘皮吸附城市生活污水中磷的吸附率为98.79%，与表3中第16组相比，磷的吸附率要高。因此各因素最优组合为A4B4C4D1，各因素的主次关系依次为柑橘皮的用量（A）、污水pH（D）、反应时间（C）和反应温度（B）。

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