摘 要： 磷矿是一种不可再生资源，而发展饲料级磷酸三钙产品不仅合理利用了磷矿资源，同时避免了在其他磷酸盐产品生产过程中所产生的磷石膏堆存的世界性难题。瓮福小野田化工有限公司通过引进吸收于2012年建成了50kt/a的装置，生产工艺短，无工业三废产生，可为国内饲料脱氟磷酸三钙生产提供参考。

　　关键词： 磷矿；饲料级；磷酸三钙；不可再生；工业三废

　　中图分类号：TQ442.36 文献标识码：A 文章编号：1006-8937（2013）12-0174-03

　　1 产品现状分析

　　1.1 产品国际形势

　　磷主要应用于肥料、工业级产品、动物饲料以及食品添加剂。其中在农业肥料上的用量占世界磷消费总量的80%，其次为洗涤剂占12%，动物饲料占5%，其他应用占3%。2009年世界饲料级磷酸钙盐的产量达到2 196万t，当前饲料级磷酸钙盐的主要品种有磷酸氢钙（DCP）、磷酸一氢钙（MDCP）、磷酸二氢钙（MCP）、磷酸三钙（TCP）和磷酸钠、钾、铵盐，其中MCP和DCP的使用量占世界近95%的饲料级磷酸钙盐消费量，TCP占不到5%，约为100万t，只要生产国为日本、俄罗斯、美国等。

　　1.2 国内发展概况

　　目前我国饲料级磷酸三钙仍未形成大规模的工业化生产格局，但随着国际市场对该产品需求日益增长的推动，国内饲料及化工行业对饲料级磷酸三钙认识的不断加深以及磷化工正在进行的产业结构调整，都促使了具有磷化工基础的省份对该产品项目给予极大关注，并积极开展招商引资活动。

　　2 产品应用及前景分析

　　2.1 饲料级磷酸三钙的作用

　　饲料级磷酸三钙是广泛使用的饲料添加剂之一，在饲料加工中作为磷、钙的补充剂，饲料级磷酸三钙是一种性能优良的饲料添加剂，产品经国内外饲效验证，具有良好的饲喂效果，其生物效价与饲料级磷酸氢钙大致相当。特别是对寿命短、活动能力强的禽畜类饲养更具有饲养成本低、经济效益好等优点。磷酸三钙中的钙磷质量比为1.7∶1，与动物的骨骼组成相近，最适合于家禽使用，故美国95%左右的脱氟磷酸三钙用于禽类的饲料，在俄罗斯禽畜饲料均以脱氟磷酸三钙为主。

　　2.2 磷酸三钙的生物学效价

　　动物，特别是脊椎动物的骨格，是以磷和钙为主要成分（Hydroxy-apatite）（磷酸三钙）。因此，磷和钙是家畜成长所必需的矿物质。磷，包含在玉米和高粱等的饲料原料中，但是，磷中60%以上的磷以植物酸态酶（phytin）的形式存在（表1）。

　　在牛等反刍动物的胃中大约70%的有机磷可被吸收。但猪、鸡等非反刍动物，因为没有植物酸态酶，玉米和大豆则被直接排出体外。因此，光靠玉米和高粱等的配合饲料，不足以提供形成骨格所需的磷、钙。所以，为给反刍动物补充钙和给非反刍动物补充磷、钙，大家认为使用可溶性高、易被吸收、且磷和钙的比例与骨骼成分相似的TCP饲料的话，非常有效。

　　作为无机磷的供给源，如表2所示，有骨粉、DCP、脱氟磷矿石等，其要求氟的含量要少，A.A.F.C.O.（Association of American Food Control Office）中规定F/P要在1/100以下。另外，判定这些产品效果的方法，是以β形TCP为基准，对幼雏进行4周的饲养试验，比较测量骨灰分的重量生物价。

　　2.3 TCP和DCP的对比情况

　　TCP和DCP主要成分中虽都含P，但TCP的Ca含量高，在配合设计上，如果以碳酸钙来补充DCP中不足的钙的话，那么碳酸钙中的钙含量只有40%左右，残余的60%的碳酸则会稀释饲料。

　　3 发展磷酸三钙的必要性

　　3.1 磷酸三钙特性

　　TCP的化学成分由磷酸钙和ɑ-磷酸三钙（ɑ·Ca3（PO4）2）组成的固溶体化合物A（Ca5Na2PaO11）Ca 5Na2P4O16和硅酸二钙（2CaO·SiO2）及少量的磷酸铁，磷酸铝构成。TCP除了作为单纯提供的动物需要的磷、钙以外，还能减少动物由于脚弱而引起的骨折，更能增加体重，提高产卵率。这是因为TCP中除含有吸收率高的磷、钙以外，来自CaNaPO4的钠与来自硅酸二钙的活性硅起了有效的作用。特别是硅酸对骨格的成长效果非常有效已被证明。

　　3.1.1 节省空间的效果和维持电解的平衡

　　TCP因为含有作为家畜动物必需矿物质的钙、钠，在配合饲料设计中作为磷源的重要性很大，在供给配合饲料中补充磷和钙的方面有很大的贡献。

　　3.1.2 钙（Ca）的效果

　　动物体内存在的无机物里，约70%以上是钙（Ca），大多在体内与磷（P）结合。两者的功能有密切的相关，如不保持两者的一定量比例，某一方的效果会减少。因此，补充钙及磷的各自需求量是很重要的事。那么，根据动物的各类不同配合饲料中碳酸钙的添加量也不同，碳酸钙在配合饲料总产量中的比重相当大。所以，TCP在设计配合饲料时可减少配合饲料中的碳酸钙添加量。、

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